Existem poucas excepções à regra do octeto.
Two ElectronsEdit
A principal excepção à regra é o hidrogénio, que está na sua energia mais baixa quando tem dois electrões na sua casca de valência. O hélio (He) é semelhante na medida em que também só tem espaço para dois electrões na sua única concha de valência.
Hidrogénio e hélio têm apenas uma concha de electrões. A primeira concha tem apenas um s orbital e nenhum p orbital, pelo que contém apenas dois electrões. Portanto, estes elementos são mais estáveis quando têm dois electrões. Ocasionalmente verá hidrogénio sem electrões, mas H+ é muito menos estável que hidrogénio com um ou dois electrões.
Lithium, com três prótons e electrões, é mais estável quando desiste de um electrão.
Menos que um OctetEdit
Outras notáveis excepções são o alumínio e o boro, que podem funcionar bem com seis electrões de valência. Considere BF3. O boro partilha os seus três electrões com três átomos de flúor. Os átomos de flúor seguem a regra do octeto, mas o boro tem apenas seis electrões. Embora os átomos com menos de um octeto possam ser estáveis, normalmente tentarão formar uma quarta ligação para obter oito electrões. BF3 é estável, mas irá formar BF4- quando possível. A maioria dos elementos à esquerda do grupo do carbono têm tão poucos electrões de valência que estão na mesma situação que o boro: são deficientes em electrões. Os elementos deficientes em electrões mostram frequentemente uma ligação metálica em vez de covalente.
More Than an OctetEdit
No Período 3, os elementos do lado direito da tabela periódica têm orbitais d vazios. Os orbitais d podem aceitar electrões, permitindo que elementos como enxofre, cloro, silício e fósforo tenham mais do que um octeto. Compostos como o PCl5 e SF6 podem formar. Estes compostos têm 10 e 12 electrões à volta dos seus átomos centrais, respectivamente.
| Xenon hexafluoride utiliza d-electrões para formar mais do que um octeto. Este composto mostra outra excepção: um composto de gás nobre. |
Even paládio tem 18 electrões na sua casca de valência
Números ímparesEdit
alguns elementos, nomeadamente o azoto, têm um número ímpar de electrões e formarão compostos um pouco estáveis. O óxido nítrico tem a fórmula NO. Não importa como os electrões são partilhados entre os átomos de azoto e oxigénio, não há forma de o azoto ter um octeto. Terá, em vez disso, sete electrões. Uma molécula com um electrão não emparelhado é chamada de radical livre e os radicais são altamente reactivos, tão reactivos que muitos deles só existem por uma fracção de segundo. À medida que os radicais vão, o NO e o NO2 são na realidade notavelmente estáveis. A baixas temperaturas, o NO2 reage consigo mesmo para formar N2O4, o seu dímero, que não é um radical.
| Dióxido de azoto tem um electrão não emparelhado. (Note a carga positiva acima do N). |