24.3: DとLの糖

グルコースの構成

グルコースの4つの不斉中心は、この構成を持つ16(24)個もの立体異性体が存在することを示しています。 これらは、8つのジアステレオマーのエナンチオマーのペアとして存在することになりますが、最初の課題は、8つのうちどれがグルコースに対応するかを決定することでした。 1891年、ドイツの化学者、エミール・フィッシャーがこの課題を引き受け、解決した。 このアルドヘキソースの立体化学的迷路を見事に突破したことは、論理的にも力技であり、この功績により1902年にノーベル化学賞を受賞した。 フィッシャーが最初に取り組んだのは、各キラル中心の配置をわかりやすく表現する方法を考案することだった。 そのために、不斉中心の連鎖を描く簡単な手法を考案し、これを「フィッシャー投影式」と呼んでいる。

フィッシャーがグルコースのプロジェクトに取り組んだ当時は、エナンチオマーの絶対配置を確立することはできませんでした。 そのため、フィッシャーは(+)-グルコースを任意に選択し、D-ファミリーと呼ばれる関連するアルドースの配置のネットワークを構築しました。 そして、その鏡像体をアルドースのL-ファミリーと名付けた。 現在の知識を用いて説明するために、D-アルドースファミリー(炭素数3~6)のフィッシャー投影式と名称を以下に示し、非対称の炭素原子(不斉中心)を赤で示した。 アルドース鎖の最後のキラル中心(アルデヒド基から最も遠い)が、Fischer氏によってD / L指定部位として選ばれた。 投影式の水酸基が右に向いていれば、それはD-ファミリーのメンバーと定義された。 左向きの水酸基(鏡像)はLファミリーを表していた。 フィッシャーが最初に決めたD型の正解率は50:50であったが、その後の様々なアルドースの相対的な配置に関する彼の結論は、すべて正しいものであった。

重要なことは、化合物の比旋光の符号(実験的な数値)は、その配置(DまたはL)とは相関しないということです。 偏光計で光の回転を測定するのは簡単なことです。

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